Serial Wielka pokazuje drogę, jaką pokonała Katarzyna Wielka od nikomu nieznanej outsiderki do najdłużej panującej kobiety w historii Rosji. Produkcja wykorzystuje tylko wybrane i nieliczne fakty historyczne. Jest to przede wszystkim fikcyjna i satyryczna opowieść o młodej romantycznej dziewczynie, która przybyła do Rosji, aby wejść w zaaranżowane małżeństwo z carem Piotrem. Mając nadzieję na znalezienie miłości i szczęścia, w ich miejsce odkrywa raczej niebezpieczny, zdeprawowany i zacofany świat, który postanawia zmienić. Jedyne, co musi zrobić, to zabić męża, pokonać kościół, pokrzyżować plany wojsku i przeciągnąć sądy na swoją stronę. Wielka to nowoczesna opowieść o przeszłości – przedstawia wiele ról, które Katarzyna odgrywała przez całe swoje życie jako kochanka, nauczycielka, władczyni, przyjaciółka i wojowniczka.
Katarzyna, Orlo i Velementov rozpoczynają swoje rządy w Rosji. Wkrótce pojawiają się nieoczekiwane przeszkody. Piotr jest na drodze samodoskonalenia w areszcie domowym, ale przekonuje Katarzynę, by pozwoliła mu uczestniczyć w jej koronacji.
Katarzyna nie może uciec przed smutkiem po stracie Leo. Udział Piotra w śmierci Leo i odkrycie, że właśnie zamordował szlachcica, powoduje, że Katarzyna zamyka go w jego mieszkaniu ze zmumifikowaną matką.
Katarzyna jest sfrustrowana brakiem znaczących zmian w jej rządach w Rosji. Chcąc wyrwać dwór z jego wiecznego samozadowolenia, żartujez niego, używając niewolnika, aby udowodnić swoją rację.