Urodzony w Cambridgeshire przeniósł się wraz z rodziną do Geelong w stanie Victoria (Australia) w 1970 roku. Pięć lat później jego ojciec, pilot, zginął w katastrofie lotniczej, pozostawiając w żałobie żonę oraz dwoje dzieci - Guy'a i jego starszą siostrę, Tracy. Już jako dziecko Guy wydawał się mieć jasną wizję swojej przyszłości, faworyzując sztukę i muzykę w miejsce przedmiotów ścisłych. W wieku 11 lat wstąpił do amatorskiej grupy teatralnej. Jako nastolatek trenował kulturystykę, jako sposób na zdobycie większej pewności siebie. Już dwa dni po zakończeniu nauki w liceum pojawił się w obsadzie serialu "Sąsiedzi", zdobywając wkrótce status idola. Po kolejnych sukcesach w australijskich produkcjach telewizyjnych ("Home and Away", "McGregorowie") wybił się w takich produkcjach jak "Priscilla", która otworzyła przed nim Hollywood i umożliwiła udział w "Tajemnicach Los Angeles". Obok aktorstwa drugą pasją Guya Pearce'a jest muzyka. Oprócz śpiewania i gry na gitarze, saksofonie i fortepianie, napisał setki piosenek, z czego kilka znalazło się na ścieżce dźwiękowej filmu "Polowanie". Nie obnosi się ze swoim prywatnym życiem: obecnie jego domem jest Melbourne (Australia), gdzie ożenił się z Kate Mestitz w marcu 1997 roku.